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周齐大战，齐国惨败，陈国上下害怕战火侵袭，于是众臣建议陈国皇帝尽快与周国和亲，和亲对象是获得先周帝赞誉的临川公主，而临川得知自己要与周国皇帝和亲，甚是紧张。好友柳婧带着临川寻了号称江湖百晓生的人，不想百晓生为骗钱财，更谎称周帝乃是一怪物。这让临川心生恐惧，恳求皇帝收回成命，皇帝为顾全大局不为所动。临川外公元太尉对临川怜爱有加，见到柳婧和临川年纪相仿，便心生一计，更是以当年柳太傅一首反诗加以威胁，令其女柳婧代替临川前往周国和亲，柳太傅为保全族，无奈将柳婧送上了替嫁和亲之路。新婚之夜，盖头下的柳婧内心十分恐惧。宇文邕踏进漪澜宫时见柳婧坐在床上瑟瑟发抖，宇文邕觉着这个和亲新娘十分有意思。而如临大敌的柳婧感受到宇文邕的靠近，更加害怕地乱抓一通。在宇文邕的威胁下，柳婧睁开眼睛才发现原来这位皇帝并非传说中的怪物，反而相貌十分英俊，此时宇文邕翻身把柳婧压在身下，柳婧一顿挣扎，踢到了皇帝，皇帝吃痛居然就像换了个人一样，瞳孔发红，满目狰狞……
正当皇帝发病之时，此时太后驾到带走了皇帝并下令对此事禁言。柳婧茫然。更可怕的是第二天知道此事的宫女下人们居然都被皇帝杀掉，这让柳婧更加认定这周国皇帝宇文邕是位杀人不眨眼的暴君。夜宴上，柳婧发现原本霸道无理的皇帝在当朝大将军独孤晋面前竟然乖的像猫一样。独孤晋更是在大殿之上夺皇帝所爱，明抢陈国进献的东海夜明珠。此时，一位武将竟故意刁难柳婧，不想却被机智过人柳婧使用医术让这位武将杨青力出丑，也让独孤晋颜面扫地。也算是打抱不平为宇文邕出了一口恶气。柳婧被太后的单独召见。太后询问起杨青力宴会失仪的事情，她怀疑那是柳婧所为并对其敲打一通。柳婧被皇帝宇文邕封为美人，回到寝宫后各宫小主都差人送来糕点假意恭贺柳婧晋封之喜。月牙儿贪嘴食用糕点之后腹痛难忍，柳婧得知糕点中被人下了毒，感受到这宫闱之中并不是二人长久居所。于是伙同月牙逃跑，却被火翊捉住带到皇帝面前，皇帝询问过后非但没处置她，还让她好好侍寝将功补过，幸亏柳婧葵水来了躲过一劫。
柳婧出宫为解月牙儿身上的毒出宫找到蓝东神医求药，并结识为生病的哥哥同样来寻神医的宇文昭。柳婧告知蓝东自己不想回宫，那个四面楚歌的皇宫让她如芒在背。蓝东劝说柳婧，和亲并非儿戏，贸然离宫恐怕会引起周陈两国祸乱。柳婧无奈被劝回宫，却把在医馆外等她的宇文昭忘在脑后。回宫后的柳婧开始学习大周礼仪，自由洒脱泼皮惯了的柳婧在学习过程中洋相百出，引起不少笑话，甚至在练走路的时候被突然靠近的宇文邕吓到腿脚发软；行礼时偏偏摔在宇文邕怀里；还有房内桌上柳婧笨手笨脚绣的像鸭子的鸳鸯香囊。这个和其他望门娇生惯养的小姐完全不同的姑娘吸引了宇文邕的心思，他觉得这样一位公主十分有趣。宇文邕顺势让柳婧给他绣一个香囊。而这边宇文邕也通过唐婉掌握了杨晗贪污的证据，正在李木的师爷吴达身上。
柳婧为求香囊里的草药误入冷宫突然心生一计。她开始打探皇帝的喜好。宇文邕心事重重走着，不知觉来到柳婧所居住的漪澜宫，宇文邕的御用太监毕大勇说陈美人为皇上准备了惊喜。宇文邕来时就看到了如媒婆一般浓妆艳抹的柳婧，还有柳婧给他搜罗的众多美人，宇文邕面色不善惩罚的吻了柳婧。贵妃燕安灵得知柳婧十分得皇帝青睐，心生嫉妒，借由给了柳婧一巴掌，柳婧毫无防备。可柳婧并非逆来顺受的娇小姐，她用一手药粉让贵妃的脸挂了彩，因此被太后杖责。皇帝宇文邕及时赶到救了正在挨板子的柳婧。为讨好贵妃的妃子赵采儿愤愤不平，将柳婧的事情告知与她相好的杨青力。这边柳婧为感谢宇文邕救命之恩，亲自下厨做了一桌子菜。得知柳婧对医术十分有兴趣的宇文邕答应她，每次柳婧给他做一次饭，他就允许柳婧可以去太医院学习一次。
赵采儿早起发现身子不适，叫太医诊断，被告知已有身孕，这让和宇文邕从未有过肌肤之亲的赵采儿如临大敌，她威逼利诱太医暂时隐瞒自己有孕的消息。惴惴不安的赵采儿约杨青力在冷宫见面，告诉他怀孕之事。赵采儿和杨青力的对话正巧被来冷宫采药的柳婧听到，屋内二人发现异动，赶出屋外的时候，只见到柳婧不慎落下的采草药的篮子。杨青力深怕事情败露，和赵采儿合计要杀柳婧灭口，却被柳婧的药粉迷了眼睛，柳婧躲到宇文邕宫中去却发现了宇文邕身中奇毒的原因，原来是独孤晋在送给宇文邕的汤里下毒。为了让自己不被追杀，柳婧找到了赵采儿并告诉她自己能理解她和杨青力的感情，谎称自己在外也有中意的男子。这一事却被赵采儿透露给了燕安灵。
皇帝宇文邕每日服毒的事在柳婧心里挥之不去，但自己医术有限，只得再一次女扮男装溜出宫去找蓝东求助。刚走到半路的柳婧却被绑架，原来是宇文昭因为上次柳婧爽约的事情，以为柳婧在欺骗他，所以差人绑了这个小骗子，准备给他个教训。而在两人的交流过程中，柳婧不慎暴露了自己其实是女儿身。柳婧解释完事情的来龙去脉之后，宇文昭表示相信，并心生好感把贴身的玉佩给了她，并约定在客栈等她，谁知却错拿了他皇兄宇文邕的贴身玉佩。不懂周国玉佩含义的柳婧带着那块玉佩找到师兄蓝东，把装过毒药的碗拿给蓝东鉴定，得知宇文邕身上的毒性，再一次回到客栈宇文昭却已经回家了，柳婧留下字条约定下月见面，柳婧回到宫中却被贵妃一干人等“捉奸”搜出了玉佩并被贵妃严刑拷打，被赶来的宇文邕救下……
柳婧与宇文昭原本约定初九见面，可初九是太后寿辰，宇文昭无法出宫。可就算如此宇文昭还是如期赶到客栈，在那里等着柳婧。而柳婧迟迟没来，宇文昭只好打道回府，没想到一回宫正好与向宇文邕请安的柳婧碰个正着，这才知柳婧竟然是自己的新皇嫂，二人敞开心扉大聊特聊开来。太后寿宴上，柳婧与宇文昭更是无视众人，在席间热聊，引得坐在远处的宇文邕大吃飞醋。到了献礼环节，柳婧十八般武艺，当众推销起自己苦心研制的美容膏，引来爱美的妃子们频频侧目。而送上给太后的寿礼，贵妃借机发难说寿礼有毒，皇帝下令搜查，最后却在贵妃宫里发现毒药，贵妃被贬，酒宴继续，皇帝为气柳婧假意于采儿宫里过夜，深夜却见柳婧与宇文昭在台阶上喝的酩酊大醉。
柳婧和其他嫔妃都来给太后请安，赵采儿却因为宇文邕昨夜留宿自己寝宫而引得燕安灵阵阵不满，又因下毒之事对柳婧心生怨恨，愤怒之下的燕安灵打了柳婧一个耳光，柳婧毫不留情回她三个耳光。在宫中，宇文邕巧遇柳婧，柳婧却因为昨夜宇文邕夜宿赵采儿处对他冷冷的。宇文昭来了，柳婧却对宇文昭热络，皇帝愤愤。宇文昭想向皇帝讨要柳婧被皇帝拒绝，宇文昭不服便与皇帝下棋定胜负，却被皇帝杀得片甲不留，宇文昭绝食明志。宇文邕来找宇文昭，恰巧听到了宇文昭和柳婧的对话勃然大怒，并警告宇文昭，柳婧是自己的女人，争执中宇文邕毒性复发，柳婧仓皇逃走后又跑回来，发现宇文邕的贴身侍卫火翊正拿绳子绑住他，柳婧心疼，照顾了宇文邕一夜。心疼之余准备回去之后便埋头开始研究解药了。
太监来报采儿怀有身孕，宇文邕心如明镜，柳婧闷闷不乐，太后因采儿怀孕设下宫宴，席间柳婧兴致缺缺酒醉离席宇文邕跟随而来月光下双方表明心意。赵采儿觉得柳婧不除必有后患，她依旧害怕自己与杨青力的事情败露，于是她把柳婧约出来，狠心将柳婧推下池塘，没料到柳婧水性变好，竟然自己游上岸，逃过一劫。还沉浸在除了大患的喜悦中的赵采儿得知柳婧没死，心中愤然。此时，燕安灵的下人买通了采晖宫的宫人，给赵采儿用了堕胎药。而赵采儿也似乎慢慢感到了腹中不适，阵阵痛楚袭来……
宇文昭得知赵采儿想害死柳婧一事，二话不说带着柳婧来和赵采儿理论，一番争执后赵采儿小产，柳婧给赵采儿把脉，发现腹中胎儿已经三个月有余，并非刚刚有喜。事情败露的赵采儿被关入狱。想尽办法越狱后，赵采儿找到杨青力，想让二人结伴私奔，而杨青力只考虑自己的前程和性命，害怕事情败露，欲掐死赵采儿。此时皇帝和独孤晋赶到，独孤晋为防止二人说出内情，即刻挥剑斩杀了二人。益州蝗灾救灾款被贪官私吞，证据就掌握在一个名叫吴达的人手里。独孤晋派手下在一所破庙内找到了吴达，欲将其带走，却中途被唐婉截住，吴达被唐婉救走。朝堂之内，独孤晋的人被宇文邕一一拔除，独孤晋被折断羽翼，怀恨在心。柳婧无意间听见火翊与宇文邕谈话，才知道因为自己的独树一帜，正好可以加以利用，清理独孤晋安排在自己身边的势力。而自己曾经只是宇文邕用来对付独孤晋的一颗棋子，柳婧伤心离去，宇文邕心系柳婧连忙赶去解释，对柳婧告白自己其实早已经爱上柳婧。
